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miércoles, 23 de septiembre de 2015

Sensibilidad versus Límite de detección en espectroscopía de Absorción Atómica

A continuación reproduzco un artículo editado por la Corporación Perkin Elmer probablemente impreso entre 2004 y 2011, que aclara las diferencias entre sensibilidad y Límite de detección.

Sensibilidad versus límite de detección

Los primeros espectrómetros de absorción atómica (AA) entregaban resultados en términos de porcentaje de absorción (%A = 100 - %T). Aquellos primeros instrumentos eran significativamente menos estables que los modernos equipos de hoy en día, y virtualmente todos los análisis se realizaban sin una expansión de escala. Para muchos elementos, la concentración más pequeña que podía ser detectada era aquella que producía una señal de absorción de aproximadamente del 1 %A (equivalente a 0,0044 unidades de absorbancia), la cual llegaba a ser aceptable como una medida aproximada del rendimiento conocido como "sensibilidad", un término utilizado en la espectroscopía de emisión y en otras técnicas. Sin embargo, el mejoramiento de los sistemas de AA pronto permitieron el uso de altos grados de expansión de escala, permitiendo que pudieran ser determinados concentraciones mucho más bajas que los representados por el valor de la sensibilidad. El término "límite de detección" fue acuñado para referirse a la concentración más baja que puede ser detectada por absorción atómica.

El cambio en la terminología usada para describir la cantidad detectable más pequeña por AA tuvo un efecto colateral desafortunado - el frecuente uso intercambiable (y erróneo) de los términos "sensibilidad" y "límite de detección".

La diferencia entre sensibilidad y límite de detección

La sensibilidad es una medida que corresponde solamente a la magnitud de la señal, la concentración en solución o peso de un elemento que produce una señal de 0,0044A (1%A) para mediciones continuas o altura peak o 0,0044A*s para área peak integrada. También se conoce como concentración caracteristica de AA con llama o masa característica de AA con horno.

El límite de detección es una medida de la concentración más pequeña que puede ser determinada con una precisión o reproducibilidad especificada. Más frecuentemente, la precisión especificada se define en términos de la concentración que produce una señal equivalente a tres veces la desviación estándar de una serie de lecturas de blancos (línea base) o lecturas para un estándar con una concentración cercana al límite de detección anticipado. Esta definición es equivalente a un nivel de confianza del 99%. Es decir. la respuesta obtenida bajo estas condiciones será correcta 99 veces de 100.

Tal como se definió anteriormente, el límite de detección es una función tanto de la amplitud de la señal (sensibilidad) como de la estabilidad de ésta.

Para una representación visual de la diferencia entre sensibilidad y límite de detección, observe las gráficas de abajo. Aquí, las señales A y B representan la misma concentración y dan absorbancias comparables o señal (S). Por lo tanto, las sensibilidades son iguales. Sin embargo, la mejor estabilidad de la señal o nivel de "ruido" más bajo (N) de la señal B proporciona una mejor reproducibilidad (precisión) y permite que se midan exactamente concentraciones más bajas.

La señal B proporcionará una mejor precisión y límites de detección debido a que tiene una mejor (es decir, más alta) relación señal-ruido (S/N).

Una sensibilidad más grande por sí solo no proporciona mejores límites de detección o precisión tal como lo ilustra las señales C y D, las cuales nuevamente tienen la misma concentración. El sistema que produce la señal C equivale a dos veces la señal o sensibilidad de la que produce la señal D, pero también genera dos veces el nivel de ruido. Las relaciones señal-ruido para estas dos señales son, por lo tanto, la misma (S/N =8 para cada una). Como resultado, el desempeño también es el mismo para los dos sistemas.

La sensibilidad no puede por sí sola relacionarse con el desempeño del sistema, debido a que solamente es una indicación de la amplitud de la señal. Los límites de detección son indicadores directos del desempeño del sistema , puesto que tanto los limites de detección como el desempeño son funciones de la relación señal-ruido.

Referencia: http://www.perkinelmer.com/CMSResources/Images/44-127540AASensitivityvsDetectionLimitTechNote.pdf

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